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【MOF-74】金属有机框架用于变温吸附捕集燃烧后二氧化碳的性能评估
摘要:
研究详细评估了MOF-177Mg-MOF-74两种MOF材料在变温吸附(TSA)捕集燃烧后CO₂的潜力,测定了20-200℃下的CO₂和N₂吸附等温线。Mg-MOF-74在Mg²⁺位点饱和时吸附热骤降,200℃时工作容量达17.6 wt%;MOF-177无正工作容量,Mg-MOF-74的穿透模拟性能优于MOF-177和NaX沸石,强CO₂吸附位点对TSA工艺至关重要。
 
研究背景:
1. 行业问题和研究现状:燃煤电厂CO₂排放量大,传统胺液吸收再生能耗高;MOF材料因高比表面积和可调孔结构具捕集潜力,但现有研究缺乏高温吸附等温线数据,TSA工艺适用性未明确。
2. 本文创新:系统测定20-200℃宽温度范围吸附等温线,建立基于单组分气体吸附数据的评估方法,对比两种不同类型MOF的TSA性能。
 
实验部分:
1. 实验项目:MOF合成与活化,溶剂热法合成MOF-177和Mg-MOF-74,经DMF和二氯甲烷(MOF-177)或甲醇(Mg-MOF-74)溶剂交换,分别在动态真空下24h(MOF-177)和180℃下24h(Mg-MOF-74)活化。
2. 实验项目:吸附等温线测试,用Micromeritics ASAP 2020测定0-1.1 bar下CO₂和N₂吸附等温线,Sieverts装置测定高压CO₂吸附数据。
3. 实验项目:热性能测试,用DSC测定MOF样品在50-250℃的热容,结合IAST和穿透模型分析选择性、工作容量等性能。
 
分析测试:
1. 结构与吸附表征:MOF-177 BET比表面积4690 m²/g,孔容1.59 cm³/g;Mg-MOF-74 BET比表面积1800 m²/g,孔容0.5727 cm³/g,40℃、0.15 bar下CO₂吸附量5.28 mmol/g。
2. 吸附热与选择性:MOF-177吸附热恒为14 kJ/mol;Mg-MOF-74吸附热从42 kJ/mol降至24 kJ/mol,50℃时CO₂/N₂选择性148.1(IAST法)。
3. 工作容量与热容:Mg-MOF-200℃时工作容量17.6 wt%;200℃时两者热容约1.6 J·g⁻¹·K⁻¹,低于胺液溶液。
4. 机理揭示:强吸附位点是MOF适用于TSA工艺的关键,Mg-MOF-74的开放Mg²⁺位点增强CO₂吸附选择性与容量。
 
总结:
1. 主要结果:Mg-MOF-74在TSA捕集CO₂中性能最优,MOF-177无实用价值,强吸附位点决定MOF的TSA适用性。
2. 创新突破:建立宽温度范围MOF性能评估方法,首次通过双位点Langmuir模型计算吸附热。
3. 潜在意义:为新型CO₂捕集MOF的设计与筛选提供标准,推动TSA工艺工业化。
 
Evaluating metal–organic frameworks for post-combustion carbon dioxide capture via temperature swing adsorption
文章作者:Jarad A. Mason, Kenji Sumida, Zoey R. Herm, Rajamani Krishna, Jeffrey R. Long
DOI:10.1039/c1ee01720a
文章链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2011/ee/c1ee01720a
 
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