【NH₂-MIL-53(Al)】氨基功能化Al-MOF用于牛奶中四环素类药物的荧光检测

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摘要：
本文通过一锅水热法合成NH₂-MIL-53(Al)纳米传感器，利用其富含的-NH₂和-COOH与四环素类药物（TCs）的-CO-/-OH形成复合物，借助光诱导电子转移（PET）和内滤效应（IFE，贡献57%-89%）实现荧光猝灭，对牛奶中TCs定量检测，回收率85.15%-112.13%，结果与HPLC一致（P>0.05）。

研究背景：
1. 行业问题和研究现状：TCs滥用导致牛奶等食品残留，危害健康，现有HPLC、LC-MS等方法耗时昂贵；荧光检测法常用材料存在重金属、稳定性差等缺陷。
2. 本文创新：采用一锅水热法合成氨基功能化Al-MOF，提升水稳定性和选择性，结合PET与IFE协同作用，实现快速灵敏检测。

实验部分：
1. 纳米传感器合成：AlCl₃·6H₂O与NH₂-BDC为原料，加尿素，150℃水热反应5h，经离心、洗涤、干燥得产物。
2. TCs荧光检测：取纳米传感器溶液，加不同浓度TCs或干扰物，PBS稀释，330nm激发测荧光光谱。
3. 牛奶样品检测：牛奶经三氯乙酸/氯仿除杂，离心过滤后，用标准加入法和HPLC验证。

分析测试：
1. 结构表征：SEM显示为~42.72nm纳米片；XRD证实纯相结构；FT-IR和XPS验证-NH₂、-COOH存在及Al-O键形成。
2. 光学性能：激发330nm，发射425nm，斯托克斯位移100nm，量子产率49.17±2.1%，pH6.0-10.0稳定3个月。
3. 检测性能：TET、DOX、OTC线性范围分别为0-72.33μM、0-66.67μM、0-86.67μM，LOD依次为26.16nM、40.36nM、62.05nM。

总结：
1. 主要结果：成功合成NH₂-MIL-53(Al)，实现牛奶中TCs快速灵敏检测，选择性好、稳定性高。
2. 创新突破：一锅法制备功能化MOF，PET与IFE协同猝灭机制，检测性能优于部分现有方法。
3. 潜在意义：为食品中TCs残留检测提供新型实用方法，助力食品安全管控。

Amino-Functionalized Al−MOF for Fluorescent Detection of Tetracyclines in Milk
文章作者：Chunhua Li, Jianlong Wang, Li Zhu, et al.
DOI：10.1021/acs.jafc.8b06253
文章链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.jafc.8b06253

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