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【MXene复合材料】尺寸不匹配SiC/ZIF-67对MXene的联合剥离制备多功能阻燃热塑性聚氨酯
摘要:
清华大学符汪洋,北京理工大学潘也唐&何吉宇老师等报道的本篇文章(Small 2024, 2403375)中针对热塑性聚氨酯(TPU)的阻燃性能较差的问题,提出了一种通过尺寸失配和协同剥离策略将多层MXene转化为单层的方法,并利用功能化的MXene@SiC@PANI纳米复合材料作为填充剂,以提高TPU的热导率、阻燃性和抗菌性。实验结果显示,TPU/MXene@SiC@PANI复合材料的表面温度在10秒内从33.4°C升至59.8°C,抗菌效率分别达到69.6%和88.9%。与纯TPU相比,复合材料的峰值热释放率和总热释放量分别降低了71.4%和34.6%。此外,文章还系统讨论了MXene复合材料的阻燃机制,并指出聚苯胺(PANI)的引入增强了填充剂与聚合物的相容性,有效保持了TPU本身的机械性能。
 
研究背景:
1. 随着5G技术和电子设备小型化的发展,对电子元件的综合性能提出了更高要求。特别是高速电子设备运行时产生的热量严重影响设备的正常性能,甚至可能引发火灾,对人类安全构成潜在威胁。
2. 传统的P/N阻燃剂虽然可以提高TPU的阻燃性能,但往往会牺牲其机械性能。
3. 作者通过联合剥离策略成功制备了单层MXene,并以其为基底,通过原位生长和表面聚合的方式制备了MXene@SiC@PANI纳米复合材料,显著提高了TPU的热导率、阻燃性和抗菌性,同时保持了TPU的机械性能。
 
实验部分:
1. 制备MXene@SiC@PANI纳米复合材料:作者通过三步反应成功制备了MXene@SiC@PANI纳米复合材料,包括化学蚀刻、原位加载ZIF-67和SiC到MXene表面,以及MXene的同时剥离。最终,在植酸的存在下,沿ZIF-67表面原位形成了PANI。
2. 热重分析(TGA):研究了MAX、MXene、MXene@SiC@ZIF和MXene@SiC@PANI在N2条件下的热稳定性。结果显示,MAX具有极高的热稳定性,在700°C时没有质量损失,而MXene@SiC@PANI在800°C时的最终残碳量增加到72.2%。
3. 差示扫描量热法(DSC):分析了TPU复合材料的微观结构变化。发现由于SiC的纤维性质,TPU/MXene@SiC复合材料具有最低的玻璃化转变温度(Tg)。
4. 抗菌性能测试:将E. coli和S. aureus悬液暴露于纯TPU和TPU/MXene@SiC@PANI复合材料上,测试其抗菌效果。TPU/MXene@SiC@PANI复合材料在12小时和24小时的抗菌效率分别显著提高。
5. 电导率测量:研究了TPU复合材料的电导率,发现随着MXene的加入,复合材料的电导率显著提高,特别是加入PANI后,电导率达到9.71 S m−1。
6. 电磁干扰屏蔽性能测试:研究了TPU复合材料的电磁干扰屏蔽效能,发现所有复合材料的屏蔽效能均优于纯TPU。
 
分析测试:
1. 扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM):用于观察MXene及其复合材料的形态和结构演变,确认了从块体结构到多层结构再到单层结构的演变。
2. X射线衍射(XRD):分析了MAX、MXene、ZIF-67、MXene@SiC@ZIF和MXene@SiC@PANI的晶体相,发现MXene的(002)晶面衍射峰消失,证实了手风琴状结构MXene的成功制备。
3. X射线光电子能谱(XPS):分析了MXene@SiC@PANI的元素组成和化学状态,揭示了Ti、Si、C、Co、O、N和P元素的存在。
4. 热导率(TC)测量:发现TPU/MXene@SiC@PANI复合材料具有最高的热导率值0.43 W m−1 K−1,表明了良好的热传导网络的形成。
5. 抗菌效率测试:TPU/MXene@SiC@PANI复合材料对E. coli的抗菌效率在12小时和24小时分别达到69.6%和对S. aureus的抗菌效率达到88.9%,显示出优异的抗菌性能。
6. 极限氧指数(LOI)测试:评价了TPU复合材料的阻燃性能,发现MXene@SiC@PANI的LOI值提高到26.2%,表明了良好的阻燃效果。
7. 锥形量热测试:评估了TPU复合材料的燃烧行为,TPU/MXene@SiC@PANI复合材料的峰值热释放率(pHRR)和总热释放(THR)分别比纯TPU降低了71.4%和34.6%。
8. 傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和3D TG-FTIR:分析了TPU及其复合材料的热解产物,发现添加MXene@SiC@PANI改变了TPU的热解行为,减少了热解产物的排放。
9. 拉曼光谱:研究了TPU及其复合材料的碳层石墨化程度,TPU/MXene@SiC@PANI具有最低的ID/IG值,表明其具有更好的石墨化程度和阻燃性能。
 
总结:
本文通过尺寸失配和协同剥离策略成功制备了单层MXene,并以其为基底制备了MXene@SiC@PANI纳米复合材料,显著提高了TPU的热导率、阻燃性和抗菌性,同时保持了TPU的机械性能。这一研究为制备多功能热塑性聚氨酯材料提供了一种新策略。
 


展望:

1. 未来的研究应关注MXene@SiC@PANI纳米复合材料在实际应用中的长期稳定性和耐久性。
2. 探索MXene@SiC@PANI的规模化生产方法,以降低成本并提高产量,满足工业应用的需求。
3. 研究该材料在不同环境条件下的性能,如高温、高湿等,以评估其在各种应用场景下的适用性。
4. 进一步探索MXene@SiC@PANI在其他领域的应用潜力,如传感器、能源存储和转换等。
 
Joint Exfoliation of MXene by Dimensional Mismatched SiC/ZIF-67 Toward Multifunctional Flame Retardant Thermoplastic Polyurethane
文章作者:Xue Bi, Kunpeng Song, Zeqi Zhang, Tao Lin, Ye-Tang Pan, Wangyang Fu, Pingan Song, Jiyu He, Rongjie Yang
DOI:10.1002/smll.202403375
文章链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/smll.202403375


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