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可规模化制备的准纯金属有机框架膜用于高能效气体分离
摘要
香港科技大学(广州)周胜教授、阿卜杜拉国王科技大学(KAUST)Mohamed Eddaoudi、清华大学王海辉教授、华南理工大学韩宇教授及蒙彼利埃大学(ICGM )Guillaume Maurin联合团队在顶级期刊《Nature》(15 July 2026,DOI:10.1038/s41586-026-10655-9)上发表的研究中,针对纯MOF膜难放大的痛点,提出“合并相”策略,制备MOF体积分数>90%的准纯MOF膜。该策略赋予MOF聚合物表面性质,实现极高浓度下的流变控制。ZIF-67膜在工业卷对卷设备连续制造,丙烯/丙烷分离渗透率达160 barrer,选择性约100,成本降80%,弥合了晶体膜性能与可扩展性间的鸿沟。

研究背景
1. 行业问题:

化工气体分离依赖高能耗低温蒸馏。聚合物膜易放大但性能不达标;纯MOF膜选择性优异,但结晶敏感,极难无缺陷工业化放大。
2. 现有方案:
学者开发混合基质膜并提高填料负载,但发挥MOF潜力需将聚合物体积降至10%以下。此极端浓度下传统溶液加工会导致严重团聚,无法成膜。
3. 本文创新:
提出“合并相”方法,将MOF与聚合物融合为单一伪连续相,赋予MOF聚合物表面特性,打破高浓度团聚限制,实现>90 vol%准纯MOF膜溶液加工与卷对卷制造。

实验部分
1. 准纯膜加工:

采用合并相策略处理ZIF-67、CALF-20和CuBDC,与微量聚合物融合,抑制极高浓度下的团聚,形成流变可控絮凝网络,制备出MOF体积>90%的准纯膜。
2. 卷对卷制造:
在工业环境中,利用溶液加工技术实现(110)取向ZIF-67准纯膜连续卷对卷生产,突破实验室小面积制备瓶颈。
3. 分离评估:
将准纯膜用于丙烯/丙烷、碳捕获等分离,技术经济分析显示纯化成本较蒸馏大幅降低。

分析测试
1. 结构形貌:

SEM和TEM证实准纯膜MOF负载极高(>90 vol%)且无团聚缺陷;XRD表明ZIF-67膜具高度(110)择优取向,揭示合并相对晶体生长的调控。
2. 孔隙吸附:
气体吸附表明准纯膜保留MOF本征孔隙。ZIF-67准纯膜BET比表面积高达约1600 m²/g,微孔孔径约3.4 Å,孔隙率远超传统混合基质膜,证明极低聚合物未堵塞孔道。
3. 渗透分离:
准纯ZIF-67膜C3H6渗透率约160 barrer,C3H6/C3H8混合气选择性约100。该数值远超传统聚合物膜,完美继承纯MOF分子筛分特性,达聚合级丙烯标准。

机理分析
1. 组装机理:

核心是将MOF和聚合物融合成单一伪连续相。微量聚合物包裹MOF表面,赋予其类似聚合物的空间位阻,在极高浓度下通过流变控制形成稳定絮凝网络,解决团聚难题。
2. 分离机理:
(110)取向ZIF-67准纯膜孔道排列规整,结合>90%的MOF体积分数,消除聚合物相传质阻力,使气体完全依赖MOF本征孔径(3.4 Å)进行精准尺寸筛分。



总结
本文提出“合并相”策略,制备MOF体积>90%的准纯MOF膜,解决高浓度溶液加工团聚难题。该工作实现ZIF-67等膜的工业级卷对卷制造,在丙烯/丙烷分离中展现卓越性能(160 barrer渗透率,100选择性),大幅降低成本,弥合了晶体膜可扩展性鸿沟。

文章标题:Scalable quasi-pure MOF membranes for energy-efficient gas separations
作者:Shizheng Song, Dong Fan, Xilin Jia, Zhe Zhou, Alejandro Diaz-Marquez, Zhihao Liu, Lingzhi Huang, Shuo Liu, He Wen, Yanjie Wang, Dahua Yao, Guillaume Maurin, Yu Han, Haihui Wang, Mohamed Eddaoudi & Sheng Zhou
DOI:10.1038/s41586-026-10655-9
文章链接:https://www.nature.com/articles/s41586-026-10655-9

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港科大广州周胜、清华王海辉等团队在《Nature》发文,提出“合并相”策略制备MOF体积分数>90%的准纯MOF膜,实现工业级卷对卷连续制造,丙烯/丙烷分离选择性达100,成本降低80%。