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【MIL-160(Al)】具有二氧化硫分离及烟气脱硫潜在应用的金属有机框架材料
摘要:
本文研究MOF-177、NH₂-MIL-125(Ti)和MIL-160三种MOF材料的SO₂吸附性能。MOF-177在293K、1bar下SO₂吸附量达25.7mmol/g(创纪录),后两者在低压力下吸附量高。MIL-160表现最优,兼具高IAST选择性、优异穿透性能及干湿SO₂环境稳定性,DFT计算揭示其吸附机理。

研究背景:
1. 行业问题和研究现状:SO₂有毒且污染环境,传统脱硫后仍有残留,还会影响其他烟气净化过程;MOFs是潜在吸附材料,但相关SO₂吸附研究较少。
2. 本文创新:系统研究三种不同特性MOF的SO₂吸附性能,结合多种表征与模拟,明确MIL-160的应用潜力,揭示其吸附机制。
实验部分:
1. MOF合成:按文献方法分别合成MOF-177(溶剂热法)、MIL-160(水相回流)、NH₂-MIL-125(Ti)(水热法),经洗涤、干燥活化。
2. 气体吸附实验:在1×10⁻³-1bar压力范围,测定三种MOF对SO₂、CO₂等气体在不同温度下的吸附等温线。
3. 穿透实验与模拟:采用模拟烟气组分,在293K、353K下进行MIL-160的穿透实验,并用3P sim软件模拟。
4. 稳定性测试:将MOF暴露于干湿SO₂环境,通过多轮吸附循环考察稳定性。
5. DFT计算:用Quantum-Espresso软件模拟MIL-160中SO₂的结合位点与结合能。
分析测试:
1. BET测试:MOF-177比表面积4100m²/g,MIL-160为1170m²/g,NH₂-MIL-125(Ti)为1560m²/g;MIL-160在干湿SO₂环境后比表面积变化小。
2. PXRD测试:MIL-160和NH₂-MIL-125(Ti)经SO₂暴露后晶型不变,MOF-177晶型改变。
3. 吸附性能测试:MOF-177最大SO₂吸附量25.7mmol/g;MIL-160在0.01bar下吸附量4.2mmol/g,293K时SO₂/CO₂ IAST选择性124-128。
4. DFT计算:MIL-160有三类SO₂结合位点,结合能分别为39.3、40.6、60.4kJ/mol。
5. 机理总结:MOF的比表面积、孔径及功能基团影响吸附性能,MIL-160因合适孔径与强相互作用表现最优。

总结:
1. 主要研究结果:明确三种MOF的SO₂吸附特性,MIL-160在选择性、稳定性等方面表现突出。
2. 创新突破:首次报道MOF-177超高SO₂吸附量,揭示MIL-160吸附机理,证实其烟气脱硫应用潜力。
3. 潜在意义:为高效SO₂吸附材料研发提供参考,推动MOFs在烟气净化领域的实际应用。
Metal−Organic Frameworks with Potential Application for SO₂ Separation and Flue Gas Desulfurization
文章作者:Philipp Brandt, Alexander Nuhnen, Marcus Lange, Jens Mollmer, Oliver Weingart, Christoph Janiak*
DOI:10.1021/acsami.9b00029
文章链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsami.9b00029
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