一种基于Cu₄I₄(DABCO)₄构筑的具有6⁵4拓扑结构的碘化亚铜配位聚合物

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摘要：
采用溶剂热法制备了碘化亚铜配位聚合物Cu₄I₄(DABCO)₂（DABCO为1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷），通过单晶X射线衍射确定其结构。该化合物为三维类沸石微孔结构，具有新颖6⁵4拓扑结构和自穿透特性，室温固态下有光致发光性能，热稳定性可达约220℃。

研究背景：
1. 行业问题和研究现状：配位化学领域中，新型拓扑结构无机-有机杂化材料的设计合成是研究热点。卤化铜因光致发光性能和拓扑特性受关注，但现有四连接四面体框架多为金刚石型或类金刚石型。
2. 本文创新：以Cu₄I₄(DABCO)₄超四面体为次级构筑单元，改变铜源组装类沸石框架，获得具有独特6⁵4拓扑和自穿透结构的异构体。

实验部分：
1. 实验名称：目标化合物合成；步骤：将Cu(CH₃COO)₂·H₂O、HIO₄·2H₂O等试剂与乙醇混合，室温搅拌3小时，180℃下溶剂热反应72小时；结果：得到黄色菱形块状晶体，产率40%（基于Cu(CH₃COO)₂·H₂O）。

分析测试：
1. 单晶X射线衍射：晶体属正交晶系Ibam空间群，a=18.473(4)Å等，V=10667(4)Å³，揭示三维类沸石结构及6⁵4拓扑。
2. 光致发光测试：激发峰392nm，发射峰578nm，归因于三重态“簇中心”激发态。
3. 热重分析：220℃前稳定，220-455℃失重，最终转化为CuO。
4. 结构计算：沿[001]方向有一维通道，最大通道直径6.8Å（范德华半径校正后4.4Å），空隙率43.6%。

总结：
1. 主要研究结果：成功合成新型拓扑结构碘化亚铜配位聚合物，明确其结构、光致发光及热稳定性能。
2. 创新突破：首次报道具有6⁵4拓扑的四连接四面体网络，发现该拓扑中的自穿透现象。
3. 潜在意义：为功能配位聚合物的设计合成提供新思路，丰富类沸石材料体系。

A coordination polymer of copper(I) iodide with 6⁵4 topology constructed from Cu₄I₄(DABCO)₄
文章作者：Minghui Bi, Guanghua Li, Jia Hua等
DOI：10.1039/b709852a
文章链接：https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2007/ce/b709852a

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