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基于多元MOF-74衍生的NiₓCo₃₋ₓO₄纳米颗粒在超级电容器中的应用
摘要:
中国吉林大学无机合成与制备化学国家重点实验室团队,通过调控Ni/Co金属离子摩尔比,合成出5种同构单相MOF-74结构。经适当温度退火后,得到高比表面积的Co₃O₄、NiO及3种NiₓCo₃₋ₓO₄混合金属氧化物纳米颗粒。将这些金属氧化物用作超级电容器电极材料,发现双金属MOF-74-NiCo衍生的NiₓCo₃₋ₓO₄相较于单金属氧化物优势显著,其中Ni/Co比为1:1的NiₓCo₃₋ₓO₄-1电容最高(797 F/g),且循环稳定性优异。

研究背景:
1.行业问题和研究现状:超级电容器中,商用碳材料电容低、能量密度低;赝电容金属氧化物循环性能欠佳。混合过渡金属氧化物因 redox反应丰富、导电性高受关注,但合成中精准控制金属比例仍具挑战。
2.本文创新:以多元MOF-74为前驱体,利用其高比表面积、成分均一等特性,制备混合金属氧化物,实现Ni/Co比例可控,系统探究金属比例对电化学性能的影响。
实验部分:
1.MOF-74合成:将2,5-二羟基对苯二甲酸与相应金属硝酸盐(Co(NO₃)₂·6H₂O、Ni(NO₃)₂·6H₂O,Ni/Co比1:1、1:2、1:4)混合于DMF-乙醇-水(1:1:1)中,超声后100℃反应24h,经DMF清洗、甲醇浸泡6天,200℃真空干燥,得MOF-74-Co、MOF-74-Ni等5种材料。
2.金属氧化物合成:将MOF-74放入石英坩埚,以1℃/min升温至400℃并保温10min,冷却后得到NiO、Co₃O₄及3种NiₓCo₃₋ₓO₄。
3.电极制备与电化学测试:将活性材料(80wt%)、乙炔黑(15wt%)、PTFE(5wt%)混合制浆成膜,压在泡沫镍上,用三电极体系(6M KOH电解液)测CV、恒流充放电等。
分析测试:
1.PXRD:MOF-74样品XRD峰与模拟一致;氧化物中,NiO、Co₃O₄为纯相,NiₓCo₃₋ₓO₄呈尖晶石结构。
2.BET:NiO比表面积117 m²/g,Co₃O₄为78 m²/g,NiₓCo₃₋ₓO₄-1为92 m²/g。
3.电化学测试:NiₓCo₃₋ₓO₄-1在1 A/g下电容797 F/g,20 A/g下电容保持率75%,10000次循环后电容557 F/g。
4.结果揭示:材料高比表面积、纳米结构利于离子/电子传输,Ni³⁺富集促进活性物质生成,提升电容与稳定性。

总结:
1.主要研究结果:成功制备系列MOF-74及衍生氧化物,Ni/Co=1:1的NiₓCo₃₋ₓO₄-1电化学性能最优。
2.创新突破:实现MOF衍生氧化物金属比例可控,为高性能电极材料合成提供新方法。
3.潜在意义:推动MOF在能源存储领域应用,为超级电容器性能提升提供新思路。
Rational design and synthesis of NiₓCo₃₋ₓO₄ nanoparticles derived from multivariate MOF-74 for supercapacitors
文章作者:Siru Chen, Ming Xue*, Yanqiang Li, Ying Pan, Liangkui Zhu and Shilun Qiu*
DOI:10.1039/c5ta02557e
文章链接:https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2015/ta/c5ta02557e
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